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王夫人知道景帝怨恨慄姬，趁他怒氣未消，暗中派人催促大臣奏請立慄姬爲皇后。一次朝會大行令奏事完了，又說：“‘兒子因母親而尊貴，母親因兒子而尊貴’，如今太子的母親還沒有封號，應當立爲皇后。”景帝發怒說：“這是你應該講的話嗎！”結果竟論罪處死了大行令，並廢了太子劉榮，改封他爲臨江王。漢景帝改立王夫人爲皇后，膠東王劉徹爲太子，劉徹立爲太子後，娶了長公主的女兒陳氏爲太子妃。
漢武帝即位，陳氏以太子妃身份立爲皇后，因爲在立武帝爲儲君這件事上，陳皇后的母親竇太主劉嫖有功勞，陳皇后故此驕橫尊貴。
竇太主亦自恃有功於武帝，無止境地向漢武帝索取財物，武帝心中厭惡竇太主，而陳皇后又生性驕橫善妒，雖獨享寵愛卻始終沒能生孩子，花了錢治療不孕之症，亦終究沒能治癒。
武帝對陳皇后的寵愛也慢慢衰退，王太后對武帝說：“你剛即位不久，大臣們尚未歸附於你，之前商議興立明堂的事情，已經惹怒太皇太后，如今又不順從長公主，必定會受到重責。婦人的性情是很容易高興的，你應該慎重思考該怎麼做！”於是，武帝對竇太主與陳皇后母女倆，稍加以恩禮相待。
漢武帝的姐姐平陽公主，獻歌女衛子夫以充後宮，陳皇后聽說衛子夫得到天子臨幸之後，非常氣憤，數次尋死覓活，武帝也愈加對皇后不滿。
衛子夫因被武帝寵幸而懷有身孕，而此時陳皇后卻因爲沒生孩子，而妒忌衛子夫。陳後的母親大長公主聽說後，心疼自己的女兒，亦妒忌衛子夫，策劃抓捕衛子夫當時並未知名的弟弟衛青，欲將其殺害，後衛青得其友公孫敖相救免於一死。
隨着衛夫人的尊寵一天勝過一天，併爲漢武帝生下三個公主，而陳皇后十餘年裏，卻一直未能生育，其外祖母竇太皇太后也去世了。
