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竇嬰和田蚡都喜好儒術，趙綰和王臧又是魯詩學和春秋穀梁學大儒申公的弟子，所以從這套執政班子可以看出劉徹的崇儒意志。他還命令丞相等內外大臣推薦“賢良方正、直言極諫之士”，並派人以安車蒲輪、束帛加璧徵召申公，申公見了劉徹後，強調治國需要“力行”而非“多言”，劉徹喜好文詞，故對申公不甚滿意，但畢竟已徵召而來，就任命他爲太中大夫，同時議定修明堂、改正朔、易服色及巡狩封禪等儒家禮制。
不過，太皇太后竇猗房，崇尚黃老之學，阻撓儒學改革。御史大夫趙綰，請求劉徹不要再將政務彙報給太后，竇太后大怒，斥責他又是一個新垣平。於是，用自己蒐集到的趙綰、王臧等非法牟利的罪證，要求劉徹將趙、王二人下獄治罪，二人皆死於獄中。竇嬰、田蚡也被罷免，改以開國功臣後裔許昌、莊青翟爲丞相、御史大夫，明堂等儒家禮制也被廢棄。
館陶大長公主自居擁立劉徹之功，對劉徹各種請求，令劉徹厭煩。劉徹按約定娶的館陶大長公主之女陳皇后，起初獲得獨寵，但她不僅“驕妒”，而且長年無子，使劉徹對她有所疏遠。
此時，王太后告誡劉徹說：“你剛即位，大臣還沒有完全服從，就先搞明堂，惹惱了太皇太后，如今又忤逆大長公主，肯定會嚴重得罪她們，婦人容易取悅，你一定要十分慎重！”於是，劉徹不得不稍微尊重館陶大長公主與陳皇后。
在此期間，劉徹韜光養晦，沉湎於微行和狩獵，同時亦進行了一些對外開拓的準備工作和初步活動，如派張騫出使西域、派嚴助征討閩越等。
竇太后去世，劉徹得以完全掌權，藉口許昌、莊青翟辦理喪事不力，將二人罷免，起用舅舅田蚡爲丞相，大司農韓安國爲御史大夫。劉徹對田蚡幾乎言聽計從，以致田蚡專橫跋扈，後經劉徹敲打纔有所收斂，對於竇氏勢力則日益疏遠，借灌夫罵座之事，而處死了竇嬰，不久田蚡亦死。
此後，劉徹起用功臣外戚以外的官吏，乃至出身微賤之人，如主父偃、公孫弘、張湯等，並拜公孫弘爲丞相，封平津侯，打破了非列侯不得爲丞相的慣例，開啓了先拜相再封侯的先河；又提升御史大夫的地位，讓御史大夫張湯取代丞相的作用，相權對皇權的牽制作用也大爲縮小。
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劉徹寵幸姐姐平陽公主家的歌女衛子夫，而陳皇后則嫉妒衛子夫，屢次加以迫害，劉徹以巫蠱爲由廢黜陳皇后，遷其於長門宮。
