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李皓龍當上明山市市長，又兼任京都警衛局副局長和國家稽查局副局長後，事務繁忙。一邊處理政務，一邊操心尋找地下軍火庫的重任。
這天，李皓龍坐在辦公室，眉頭緊鎖，想着神祕的地下軍火庫到底藏在哪兒。正想着，李睿穎推門而入，抱怨他不陪自己。李皓龍哄她，說忙完就陪她。李睿穎又問起土司家公主的事，李皓龍連忙否認。
這時，韓正進來報告在明山市巡邏發現可疑跡象，可能與地下軍火庫有關。李皓龍讓加大巡邏力度，密切關注。韓正領命而去，李睿穎擔心地下軍火庫的事越來越複雜，李皓龍讓她放心。
與此同時，李東和他父親李斌又在密謀對付李皓龍。技術宅網友“程序猿小哥”和女博主“冒險女神”在網絡上傳播李皓龍的事蹟，引起網友關注。一些網友表示懷疑，“程序猿小哥”和“冒險女神”則爲李皓龍正名。
隨着他們的宣傳，李皓龍名氣越來越大，引起神祕組織注意，開始暗中監視他。李皓龍決定去全國各地考察名貴中藥材市場，精進龍軒藥膏藥方。他帶着李睿穎和隨從踏上旅程，一路上品嚐美食，欣賞各民族歌舞戲曲文化。
在中藥材市場，李皓龍看到各種名貴中藥材很興奮，說用到龍軒藥膏效果會更好。李睿穎抱怨他不關心自己，李皓龍連忙哄她。他們購買了一些中藥材，準備回去研究。這時，一羣神祕人出現，阻止李皓龍，李皓龍施展出龍穎武功，與神祕人展開激烈戰鬥，李睿穎和隨從也加入。
經過苦戰，他們擊退神祕人，回到明山市。李皓龍投入對中藥材的研究。此時，各地中醫院和中醫館紛紛邀請李皓龍義診，場面火爆，龍軒藥膏供不應求，需提前預約。李皓龍用醫術爲患者服務，得到大家讚揚。
傳承家族開始行動，中藥傳承家族家主擔心龍軒藥膏搶生意，打壓李皓龍。永子傳承家族千金陶剛敵視李皓龍，紫陶傳承家族千金徐璐因家族壓力與李皓龍保持距離，銀飾鍛制技藝傳承家族千金付佳對李皓龍充滿敵意。
李皓龍毫不畏懼，說他們的小動作不值一提，自己的主要任務是找到地下軍火庫。在尋找過程中，李皓龍和團隊在野外地帶遭遇惡劣天氣和危險地形，在城市地帶遭遇神祕組織襲擊和陰謀詭計，但他總能化險爲夷。
隨着時間推移，李皓龍對地下軍火庫線索越來越清晰，找到疑似位置，需進一步確認。他深知任務艱鉅，讓大家保護好疑似位置。李皓龍和李睿穎感情也越來越深厚，土司家公主的愛慕讓李睿穎更珍惜他們的感情。
