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程靈素外冷內熱，看似冷漠孤僻，實則聰敏善良，極有原則卻又熱心助人。她聽說不少因“毒”而生的慘劇，便四處收集資料，每日精研各種奇毒，配置解藥，又將這些新內容書寫成冊，加進師門的《藥王神篇》中。蘇夜本人只換過先天功，倒給這位師姐換了七八次施毒祕籍。
由於程靈素用毒如神，解毒亦神乎其技，“毒手藥王”之名早就遍傳天下。但幾乎無人知道毒手藥王的身份，甚至不太清楚她和十二連環塢有何等關係。
蘇夜聽程英這麼說，並不意外，笑道：“她就是這樣的脾氣。那麼，無雙也在她那裏？”
程英笑道：“還能在哪兒？”
迄今爲止，十二連環塢只有三位總管，即程靈素、程英、任盈盈三人。她們一見如故，關係極爲親密，能夠毫無嫌隙芥蒂地共事，起碼爲蘇夜減輕了一半重擔。
程英自幼父母雙亡，長大之後，才尋到了失散多年的表妹陸無雙，自此相依爲命。蘇夜既然請她幫忙，自然也會帶來陸無雙，免除她的後顧之憂。
陸無雙聰明伶俐，論機變還在程英之上，但心性不如程英，不適合獨自掌管重要事務。她曾是“赤練仙子”李莫愁的徒弟，學到了一點點師父用毒的本事，見到程靈素後，對這位“大總管”極有好感，索性跟她學起了毒術，建立起半師半友的情誼。
她沒事就和程靈素混在一起，幫她配藥種花，所以蘇夜纔有此一問。
任盈盈本來正和程英講究樂理，尚未談及正事，見蘇夜回來，就先把那張古琴放到一邊，說道：“你先避一避，我叫人請大姐過來。”
