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於是，黃巢號稱百萬大軍，浩浩蕩蕩逼近潼關，並且黃巢親自到陣前督戰，大敗聖唐軍，在起義軍攻下潼關之後，僖宗驚慌失措，頭也不回，一路逃到了川地，而來不及逃走的聖唐官員，出城投降。
之後黃巢軍進入京都，守京大將張直方率衆迎接黃巢大軍進城，整衆而行，不剽財貨，羣衆達百萬軍，入城後，軍紀嚴明，閭里晏然，曉諭市人：黃王起兵，本爲百姓，非如李氏不愛汝曹，汝曹但安居無恐。向貧民散發財物，百姓列席歡迎。
一月，即位於含元殿，建立了大齊政權，年號金統，原朝官員，四品以下留用，餘者罷之。
不久，其部屬殺人滿街，巢不能禁，聖唐宗室留長安者幾無遺類，唐室官員惶惶不可終日，史書言：華軒繡轂皆銷散，甲第朱門無一半；內庫燒爲錦繡灰，天街踏盡公卿骨，又沒收富家財產，號稱淘物，宮室皆赤腳而行。
而聖唐大軍一直未對新朝停止進攻，曾經一度攻入京都，黃巢軍露宿霸上，調知官軍不整，且諸軍不相繼，引兵還襲之，自諸門分入，大戰長安中，宗楚、弘夫死，軍士重負不能走，是以甚敗，死者什八九。
這一次黃巢恨城民協助官軍，於是縱兵屠殺，血流成河，謂之洗城，而黃巢未派大軍追擊唐軍，讓唐軍有喘息機會。
逃往川地的僖宗反攻，九月，齊軍將領朱溫在同州與王重榮交戰中，投降唐軍，被聖唐廷任命，並賜名全忠。
而聖唐將軍李克用部一萬餘人南下，齊軍大將趙璋戰死，華州、蘭田相繼失守。
黃巢不敵，撤出長安，逃入商山，沿途拋棄黃金珠寶，聖唐大軍爭寶竟不急追，後以齊將孟楷爲先鋒，攻逼蔡州，聖唐軍守將秦宗權戰敗投降，之後圍攻陳州，遭遇聖唐軍將領趙犨頑強抵抗，大小數百戰，始終未能攻拔其城，齊將孟楷挺進豫州的途中，中俘犧牲。
